環(huán)氧樹脂交聯(lián)密度-低場核磁法
環(huán)氧樹脂屬于熱固性樹脂，同固化劑混合后，通過環(huán)氧樹脂分子和固化劑分子的相互接觸、纏繞達到均勻分布的狀態(tài)。環(huán)氧基同固化劑氨基中的活性氫發(fā)生縮合聚合反應(yīng)，從而形成高分子量的環(huán)氧化合物，具備了耐熱、高強度、耐水、耐溶劑、耐鹽霧、粘接強度、耐壓絕緣等使用性能。環(huán)氧樹脂的物理狀態(tài)變化是由化學變化引起的，逐步聚合的反應(yīng)程度將直接影響固化物的最終使用性能。
交聯(lián)密度就是交聯(lián)聚合物里面交聯(lián)鍵的多少，一般用網(wǎng)鏈分子量的大小來表示。交聯(lián)密度越大，也就是單位體積內(nèi)的交聯(lián)鍵越多，交聯(lián)程度更大。對于用作塑料的交聯(lián)聚合物來講，比如環(huán)氧樹脂，交聯(lián)密度越大，其耐熱性更好，拉伸強度增加，但是過高的交聯(lián)度會導(dǎo)致沖擊強度下降。對于用作橡膠的交聯(lián)聚合物，比如各種橡膠，交聯(lián)密度大，力學強度更好，回彈性更好。
環(huán)氧樹脂交聯(lián)密度是衡量聚合反應(yīng)度的指標，交聯(lián)密度對環(huán)氧樹脂最終性能的影響至關(guān)重要，一般環(huán)氧體系需要達到75%甚至更高的交聯(lián)度，性能才能得到體現(xiàn)。
低場核磁法如何環(huán)氧樹脂交聯(lián)密度：
低場核磁法是研究高分子材料中分子動力學的一種非常重要和有效的手段．該技術(shù)的一個重要特點是可以通過合理的實驗方法，實現(xiàn)對研究體系中從低頻(Hz)到中頻(kHz)乃至高頻(MHz)范圍內(nèi)分子運動的觀測．因此．核磁法非常適合研究高分子體系中各類不同尺度分子運動．高分子材料中分子運動與交聯(lián)密度密切相關(guān)，通過分子運動的信息即可反映樣品的交聯(lián)密度。
低場核磁法環(huán)氧樹脂交聯(lián)密度測試原理：
低場核磁法的主要檢測對象是氫核(1H),由于聚合物中不同鏈段上的H所處的周圍環(huán)境不一致,H的自旋磁矩(核自旋)存在差異。施加射頻脈沖后,自旋系統(tǒng)在恢復(fù)熱平衡狀態(tài)的過程中表現(xiàn)出來的弛豫行為不同,通過弛豫時間的差異可以體系聚合物的分子動力學信息。而分子分子動力學信息直接與聚合物的交聯(lián)密度、老化、填充劑相關(guān)。
分子內(nèi)和分子間氫質(zhì)子的偶極相互作用產(chǎn)生核磁共振的橫向弛豫。當溫度遠遠高于聚合物的玻璃態(tài)溫度時,聚合物網(wǎng)絡(luò)中的這種偶極相互作用被認為是熱分子運動的平均。由于聚合物單鏈中的氫質(zhì)子被作為核磁共振測量的探針,于是一種修正的單鏈模型被引入并用來解釋聚合物的橫向弛豫。
固化體系環(huán)氧樹脂交聯(lián)密度提升的途徑：
1. 提高固化溫度：排除爆聚前提下，低溫固化體系在常溫下具有更高交聯(lián)度。
2.延長固化時間：延長固化時間能提升交聯(lián)度，隨著固化的進程，位阻達到一定的程度，交聯(lián)度提升幅度和程度就會大打折扣。
3.促進劑的作用：促進劑能降低體系活化能，促進體系放熱，用量的大小跟提高活性的程度有關(guān)。但隨著位阻的增大，提升的幅度同樣有限。
4.環(huán)氧體系中其余材料的配合：含吸電子基團的材料有延遲反應(yīng)的效果，含供電子基團材料有促進效果。如酯類延遲反應(yīng)，酚類加速放熱，含硅醇基的活性硅微粉有促進效果等等。
5.階段性升溫固化：一定溫度條件下達到一定交聯(lián)度以后，進而提升固化溫度，外加能量越過位阻繼續(xù)反應(yīng)，從而進一步提升交聯(lián)度。
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